Abp Salvatore Pennacchio urodził się w 1952 roku w Marano we Włoszech.
Dotychczas pełnił obowiązki nuncjusza apostolskiego w Rwandzie, Tajlandii, Singapurze, Kambodży, Laosie, Birmie, Malezji i Brunei, a ostatnio - w Indiach i Nepalu. Na jego pierwsze stanowisko jako nuncjusza, w Rwandzie, skierował go w 1998 roku Jan Paweł II, który też w 1999 roku udzielił mu sakry biskupiej.
Abp Pennacchio zastąpi arcybiskupa Celestino Migliore, który po sześciu latach spędzonych w Polsce został powołany na stanowisko nuncjusza apostolskiego w Rosji.
